25. 什么是冷自由空間？什么是暖自由空間？冷暖自由空間的相對大小有什么意義？
在分析過程中，樣品管是部分浸沒在冷浴（如液氮）中的，因此總自由空間是由冷自由空間和暖自由空間兩部分組成的。
固定床反應(yīng)裝置其中浸沒于液氮液位下的部分稱為冷自由空間（冷域，cold-zone），在液位以上處于室溫環(huán)境部分稱為暖自由空間（暖域，warm-zone）。自由空間是系統(tǒng)中吸附質(zhì)分子傳遞、擴散的區(qū)域。液氮溫度（77K）下同體積所包含的分子數(shù)是室溫300K的4倍，可以說在整個自由空間中冷自由空間對死體積的貢獻遠大于暖自由空間。冷自由空間越小，或者暖自由空間中所含氣體分子數(shù)越多，壓力測量也就越準確。
26. 為什么要進行液氮或液氬的液位控制？控制液位都有哪些方法？
在一個敞開的杜瓦中，制冷劑如液氮和液氬是揮發(fā)的。因此，樣品管頸的制冷劑液位是不斷降低的，
固定床反應(yīng)裝置從而造成冷域和暖域體積的連續(xù)變化。為避免系統(tǒng)自由空間受冷浴溫度及冷浴液位的影響，
在測量中的關(guān)鍵就是保持樣品管頸與制冷劑液位的相對恒定。一般要求，
固定床反應(yīng)裝置至少浸沒樣品 20mm，并保持液面恒定，波動不超過 1~2mm。在實際操作中，有兩種不同的方式達到上述目的:
(1) RTD 實時反饋伺服方式，即利用包括液位傳感器和自動電梯在內(nèi)的實時反饋伺服系統(tǒng)調(diào)整冷浴液位并保持冷自由空間較小化。實驗證明，用液位傳感器控制浸于液氮中的樣品池液位，得到的樣品管中的氮氣壓力（大約 295 毫米汞柱）與時間的函數(shù)關(guān)系見右圖。液氮液位的任何變化都會造成管內(nèi)氣壓的變化。壓力恒定的結(jié)果清楚地說明，
固定床反應(yīng)裝置液位控制伺服反饋系統(tǒng)補償了液氮蒸發(fā)的損失，很好地控制了樣品管中的死體積（小的“冷域”和大的“暖域”）保持恒定。
(2) 夾套方式，即用高分子多孔材料包裹樣品管頸，
固定床反應(yīng)裝置通過毛細管蒸騰作用保持液位，也就是用較大冷自由空間換取冷浴液位高度的恒定。
