16. 測(cè)定自由空間的死體積有哪些方法？
在測(cè)定吸附等溫線之前或之后，應(yīng)該測(cè)定死體積。
固定床反應(yīng)裝置廠家根據(jù) ISO15901 標(biāo)準(zhǔn)，測(cè)定死體積有兩種方法：
1）測(cè)量法：在測(cè)定溫度下，采用氦氣進(jìn)行體積校準(zhǔn)。
固定床反應(yīng)裝置廠家這是經(jīng)典的死體積測(cè)定方法，精度較準(zhǔn)確。
其應(yīng)用前提是基于以下兩個(gè)假設(shè)：
i.氦氣不被吸附劑材料吸附或吸收；
ii.氦氣不能滲入吸附物質(zhì)（如氮?dú)猓┎荒苓M(jìn)入的區(qū)域。
2） 校準(zhǔn)曲線法：將死體積的測(cè)定從吸附測(cè)定中分離開來，
固定床反應(yīng)裝置廠家事先用吸附氣體測(cè)空管進(jìn)行空白實(shí)驗(yàn)，然后保存待用（NOVA 方式）。例如，在環(huán)境溫度下先將空樣品管的體積用氮?dú)鉁y(cè)定，隨后，再在與吸附測(cè)定相同的實(shí)驗(yàn)條件下（溫度和相對(duì)壓力范圍相同）用該空管進(jìn)行一次空白實(shí)驗(yàn)。得到的校準(zhǔn)曲線實(shí)質(zhì)上代表了多點(diǎn)自由空間的檢測(cè)。通過輸入樣品密度（即骨架密度）對(duì)樣品體積進(jìn)行必要的校正，或在環(huán)境溫度下，吸附分析開始前，用氮?dú)鉁y(cè)定比重（如果氮?dú)庠谑覝氐奈叫?yīng)可以忽略不計(jì)）。這種方法不僅適用于比表面積分析和介孔等溫吸附線的測(cè)定，還可以節(jié)約氦氣，并將管路材質(zhì)對(duì)吸附氣的吸附校正包括在內(nèi)。針對(duì)特定樣品管的空白曲線可以多次使用，因此省略了每個(gè)樣品都需要用氦氣測(cè)死體積的步驟，縮短了分析時(shí)間，是一種快速測(cè)定比表面或吸附曲線的方法。IUPAC 在 2015 年的報(bào)告中還特別指出，校準(zhǔn)曲線法對(duì)包含很狹窄的微孔的沸石和活性炭的吸附劑是有利的，也就是說，NOVA 方式測(cè)定死體積也適用于沸石分子篩和活性炭的微孔分析，對(duì)MOF 材料的適用性也得到了實(shí)驗(yàn)支持。
17. 微孔孔徑與氣體壓力有什么關(guān)系？
在微孔中，孔壁間的相互作用勢(shì)能是相互重疊的，
固定床反應(yīng)裝置廠家因此微孔內(nèi)的物理吸附比在較寬的孔內(nèi)或外表面的物理吸附要強(qiáng)（見右圖）。于是，在很低的相對(duì)壓力（<0.01）下微孔被順序充填。也就是說，孔徑與壓力有對(duì)應(yīng)關(guān)系，隨著壓力從高真空逐漸增加，氣體分子總是先填充較小的孔（c），
固定床反應(yīng)裝置廠家再填充較大的孔（b），然后是更大一點(diǎn)的孔（a），以此類推。在長(zhǎng)狹縫微孔中表面與孔內(nèi)流體間相互作用的勢(shì)能隨微孔寬度變化關(guān)系的放大示意圖（橫坐標(biāo)：孔壁間距；縱坐標(biāo)：相互作用勢(shì)能）
